 ##  [Loi de Raoult](/fr/node/58645) 

 Définition

Relie la pression partielle de vapeur d'un constituant dans une solution idéale à la fraction molaire de ce constituant en phase liquide et à la pression de vapeur du constituant pur : p_i = x_i · p_i*.

 

 

 

 

 

 





## Principe

Principe

Dans une solution idéale, les interactions intermoléculaires entre molécules différentes valent celles entre molécules identiques, de sorte que chaque composant volatile contribue à la pression de vapeur totale proportionnellement à sa fraction molaire en phase liquide.

 

 

 

 

 





## Démonstration

Démonstration

Un mélange de deux liquides non polaires chimiquement similaires (approche d'idéalité) présente une pression de vapeur totale égale à la somme des pressions de vapeur des composants purs pondérées par leurs fractions molaires ; la composition vapeur mesurée correspond aux prédictions dans l'incertitude expérimentale.

 

 

 

 

## Mauvaise application

Mauvaise application

Appliquer la loi de Raoult à des mélanges fortement non idéaux (fortes différences de polarité, liaisons hydrogène, solutés ioniques) ou l'utiliser à haute concentration sans coefficients d'activité donne des prédictions de pression de vapeur et de comportement de phase inexactes.

 

 

 

 

 





## Conséquence

Conséquence

Quand elle est valide, la loi de Raoult permet de calculer pressions de vapeur, compositions vapeur et changements d'ébullition à partir de la composition liquide et des pressions de vapeur des composants purs, et sert de référence pour identifier les écarts (positifs/négatifs).

 

 

 

 

## Inversion

Inversion

Les déviations à la loi de Raoult (positives ou négatives) surviennent lorsque les interactions entre différents constituants diffèrent des interactions entre constituants identiques ; de fortes déviations peuvent produire des azéotropes ou des diagrammes de phases non idéaux qui inversent l'ordre d'ébullition attendu.

 

 

 

 

 





## Limite

Limite

Valable pour les solutions liquides idéales ou quasi-idéales, typiquement pour des espèces chimiquement similaires à concentrations et températures modérées. Exclut les solutions électrolytiques, les mélanges fortement associants et les situations nécessitant des coefficients d'activité pour rendre compte de la non-idéalité.

 

 

 

 

 





## Tension sémantique

Tension sémantique

Peut être confondue avec la loi de Henry (liant la concentration dissoute d'un gaz à sa pression partielle) ou la loi de Dalton (pressions partielles dans un mélange de gaz) ; la loi de Raoult traite spécifiquement de la contribution d'un constituant liquide à la pression de vapeur sous hypothèse d'idéalité.

 

 

 

 

 





## Synthèse

Synthèse

La loi de Raoult est la règle pour solutions idéales selon laquelle la pression partielle d'un composant est égale à la pression de vapeur du pur multipliée par sa fraction molaire liquide ; elle sert de modèle de référence pour l'équilibre liquide–vapeur et pour détecter la non-idéalité.