Una reacción de coordinación/organometálica en la que un átomo de hidrógeno en el carbono β de un ligando alquilo se transfiere al centro metálico, dando lugar a un hidruro metálico y a un alqueno derivado del fragmento alquilo original.

Principio

Requiere un ligando alquilo con al menos un hidrógeno β y una geometría que permita una disposición sín‑coplanar entre la unión M–C y la C–H en la posición β para permitir una transferencia concertada de H; la estabilización electrónica del hidruro metálico y del alqueno formados influye en el equilibrio y la velocidad.

Demostración

Un intermediario alquil‑paladio formado tras una inserción migratoria sufre eliminación β‑hidruro para dar un hidruro de paladio y un alqueno (por ejemplo en la química de Heck o en la isomerización de alquenos), conduciendo a terminación de cadena o a productos isomerizados según el contexto catalítico.

Aplicación incorrecta

Invocar eliminación β‑hidruro donde no existen hidrógenos β, o tratar la eliminación de un hidrógeno α o la metatesis de σ‑enlace como procesos equivalentes; asumir que la eliminación es inevitable sin considerar restricciones estéricas y efectos electrónicos de ligandos.

Consecuencia

Conduce a la formación de productos insaturados (alquenos), especies hidruro del catalizador que pueden reinserir (provocando isomerización) o eliminarse (produciendo deshidrogenación neta), y es una vía común de terminación de cadena en ciclos catalíticos y en polimerización.

Inversión

La hidrometalación (inserción de un alqueno en un enlace metal‑hidruro) es la inversa microscópica, reformando un ligando alquilo a partir de hidruro metálico y alqueno; controlar el equilibrio gobierna la isomerización frente a la formación productiva de enlaces.

Límite

Se aplica a transferencias β‑hidruro intramoleculares de tipo inner‑sphere, concertadas, desde un ligando alquilo hacia el centro metálico; excluye procesos sin hidrógenos β, abstracciones de hidrógeno outer‑sphere, metatesis de σ‑enlace que no pasan por geometría β‑hidruro, y transferencias radicalarias de H no mediadas por el metal.

Tensión semántica

A menudo se confunde con abstracción general de hidrógeno, transferencia de hidruro o metatesis σ; características distintivas son la presencia de un hidrógeno β, la relación geométrica sín y la formación simultánea de hidruro metálico y alqueno.

Síntesis

Transferencia intramolecular controlada por geometría y electrónica de un hidrógeno β de un ligando alquilo al metal, produciendo un hidruro metálico y un alqueno; condiciona los resultados de la reacción permitiendo isomerización, deshidrogenación o vías de terminación según el sistema.