Un paso organometálico elemental en el que dos ligandos unidos a un centro metálico se acoplan para formar un enlace covalente y son expulsados como producto neutro o iónico, reduciendo el estado de oxidación formal del metal y con frecuencia disminuyendo su número de coordinación.

Principio

Requiere ligandos próximos y a menudo configurados cis en un metal de mayor valencia y un entorno electrónico que permita la formación de un enlace a dos electrones entre ligandos; factores estéricos y electrónicos controlan la facilidad y selectividad de la eliminación.

Demostración

Eliminación reductora de un complejo Pd(II) diarilo: dos ligandos arilo en paladio se acoplan formando un bifenilo y regeneran Pd(0), un paso clave en catálisis de acoplamiento cruzado.

Aplicación incorrecta

Describir como eliminación reductora una simple pérdida disociativa de ligando (donde el ligando sale sin acoplarse) o un ataque nucleófilo externa al ligando; confundir rutas de un solo electrón que cambian el estado de oxidación con eliminaciones concertadas a dos electrones.

Consecuencia

Formación del producto que cierra ciclos catalíticos y regenera una especie metálica de menor valencia; el control de la eliminación reductora determina el turnover y la selectividad en muchas reacciones catalíticas formadoras de enlaces.

Inversión

La adición oxidativa es la inversión microscópica: el metal de baja valencia forma dos enlaces nuevos a fragmentos y aumenta su estado de oxidación.

Límite

Se aplica a acoplamientos a dos electrones y expulsión de ligandos desde un centro metálico; excluye disociación heterolítica de ligandos sin acoplamiento, eventos redox mediados por no‑inocencia del ligando y acoplamientos radicales paso a paso que no impliquen un proceso concertado en el centro metálico.

Tensión semántica

A menudo se confunde con simple disociación de ligando o sustitución externo; mecanísticamente, la eliminación reductora implica un acoplamiento interno y flujo electrónico distinto de las transformaciones disociativas o puramente nucleofílicas.

Síntesis

Acoplamiento interno a dos electrones de dos ligandos en un metal de alta valencia para formar un nuevo enlace y salir, reduciendo el estado de oxidación formal del metal y usualmente regenerando la especie catalíticamente activa.