Definición
La cantidad, concentración o nivel de señal más bajo de un analito que puede distinguirse de un blanco o fondo con una confianza estadística especificada por un procedimiento de medida dado; el umbral por debajo del cual las detecciones no se distinguen de forma fiable del ruido.
Principio
Principio
El LOD se define respecto a la distribución del blanco y un criterio de confianza elegido (comúnmente media_blanco + k·SD_blanco con k ≈ 3) y depende del método, ruido del instrumento, matriz de la muestra y pretratamiento; es un límite operativo probabilístico, no un cero absoluto.
Demostración
Demostración
En un ensayo de absorbancia el blanco tiene media 0,002 y SD 0,0005. Con k = 3 se obtiene LOD ≈ 0,002 + 3×0,0005 = 0,0035 unidades de absorbancia; la curva de calibración lo convierte en un LOD en concentración de, por ejemplo, 0,7 µg/L para el método y la matriz usados.
Aplicación incorrecta
Aplicación incorrecta
Tratar el LOD como equivalente a la exactitud cuantitativa o usar un LOD obtenido con un estándar puro para declarar detectabilidad en matrices complejas sin verificación; o confundir LOD con LOQ y reportar valores cercanos al LOD como cantidades precisas.
Consecuencia
Consecuencia
Su uso correcto establece umbrales de informe, orienta la preparación de muestras y la elección del método, y enmarca las afirmaciones de presencia/ausencia con una confianza explícita; su uso indebido lleva a falsos positivos/negativos o a una precisión sobreestimada por debajo del umbral fiable.
Inversión
Inversión
Límite de cuantificación (LOQ): un umbral más alto que el LOD donde el analito puede cuantificarse con un nivel aceptable de precisión y exactitud (a menudo media_blanco + k'·SD_blanco con k' ≈ 10 o un criterio empírico de CV).
Límite
Límite
El LOD se aplica al método analítico, instrumento, matriz de muestra y protocolo de procesamiento de datos especificados bajo condiciones declaradas; excluye la certeza de identificación (falsa identificación) y no es universal entre matrices o instrumentos.
Tensión semántica
Tensión semántica
Tensión con LOQ y con la detección como reclamo binario — algunas comunidades tratan cualquier señal por encima del LOD como 'detectada' mientras otras exigen criterios confirmatorios; también tensión con la capacidad práctica de detección afectada por pretratamiento y supresión por la matriz.
Síntesis
Síntesis
El límite de detección es un umbral estadístico dependiente del método y del contexto que separa señales probablemente debidas al analito de las fluctuaciones de fondo; informa el informe de resultados, la validación de métodos y las reglas de decisión, pero debe distinguirse de umbrales de cuantificación y certeza de identificación.