Plus petite quantité, concentration ou niveau de signal d'un analyte qui peut être distingué d'un blanc ou du bruit de fond avec une confiance statistique spécifiée par une procédure de mesure donnée ; seuil en dessous duquel les détections ne sont pas distinguables de manière fiable du bruit.

Principe

La LdD (LOD) se définit par rapport à la distribution du blanc et un critère de confiance choisi (classiquement moyenne_blanc + k·écart-type_blanc avec k ≈ 3) et dépend de la méthode, du bruit instrument, de la matrice d'échantillon et du prétraitement ; c'est une limite opérationnelle probabiliste, non un zéro absolu.

Démonstration

Dans un test d'absorbance le blanc a une moyenne de 0,002 et un écart-type de 0,0005. Avec k = 3 on obtient LdD ≈ 0,002 + 3×0,0005 = 0,0035 unités d'absorbance ; la courbe d'étalonnage convertit ceci en une LdD en concentration d'environ 0,7 µg/L pour la méthode et la matrice utilisées.

Mauvaise application

Prendre la LdD pour équivalente à l'exactitude quantitative ou utiliser une LdD déterminée sur un standard pur pour déclarer la détectabilité dans des matrices complexes sans vérification ; ou confondre LdD et limite de quantification (LOQ) et rapporter des valeurs proches de la LdD comme des quantités précises.

Conséquence

Un usage approprié fixe des seuils de rapport, oriente la préparation d'échantillons et le choix de méthode, et encadre les affirmations de présence/absence avec une confiance explicite ; une mauvaise utilisation conduit à des faux positifs/négatifs ou à une précision exagérée sous le seuil de fiabilité.

Inversion

Limite de quantification (LOQ) : seuil supérieur à la LdD où l'analyte peut être quantifié avec un niveau acceptable de précision et d'exactitude (souvent moyenne_blanc + k'·SD_blanc avec k' ≈ 10 ou une limite empirique en CV).

Limite

La LdD s'applique à la méthode analytique, l'instrument, la matrice d'échantillon et le protocole de traitement des données spécifiés ; elle exclut la certitude d'identification (erreur d'identification) et n'est pas universelle entre matrices ou instruments.

Tension sémantique

Tension avec la LOQ et avec la notion de « détection » binaire — certaines communautés considèrent tout signal au‑dessus de la LdD comme « détecté » tandis que d'autres exigent des critères confirmatoires ; tension également avec la capacité pratique de détection affectée par la prétraitement et la suppression par la matrice.

Synthèse

La limite de détection est un seuil statistique dépendant de la méthode et du contexte qui sépare les signaux probablement dus à l'analyte des fluctuations de fond ; elle informe le rapport, la validation de méthode et les règles décisionnelles mais doit être distinguée des seuils de quantification et de la certitude d'identification.