Auch Gesetz der konstanten Wärmesummen genannt: Die gesamte Enthalpieänderung für einen chemischen Prozess zwischen definierten Anfangs- und Endzuständen ist unabhängig vom gewählten Weg und entspricht der Summe der Enthalpieänderungen der Einzelschritte.

Prinzip

Enthalpie ist eine Zustandsfunktion; daher hängt ΔH für eine Umwandlung nur vom Anfangs- und Endzustand ab, sodass bekannte Enthalpieänderungen additiv kombiniert werden können, um unbekannte ΔH-Werte zu erhalten.

Demonstration

Zur Bestimmung der Bildungsenthalpie einer Verbindung kombiniert man gemessene Verbrennungsenthalpien für Reaktanten und Produkte in einem thermochemischen Zyklus, sodass Zwischenstufen wegfallen und die gewünschte ΔHf resultiert.

Fehlanwendung

Nichtzustandsgrößen (Wärme q, Arbeit w) als wegunabhängig zu behandeln oder Phasen- und Temperaturabhängigkeiten der Enthalpie (Wärmekapazitäten) beim Summieren der Schritte zu vernachlässigen, kann zu falschen Ergebnissen führen.

Konsequenz

Das Hesssche Gesetz ermöglicht die indirekte Bestimmung von Reaktionsenthalpien, den Aufbau thermochemischer Tabellen und die Vereinfachung energetischer Analysen durch Aufteilung komplexer Umwandlungen in messbare Schritte.

Umkehrung

Für wegabhängige Größen (z. B. die in einem bestimmten Prozess übertragene Wärme, irreversible Arbeit) führt das einfache Summieren von Schritten ohne Berücksichtigung des Weges zu unterschiedlichen Gesamten; nicht alle energetischen Größen gehorchen dem Hessschen Gesetz.

Abgrenzung

Gilt nur für Zustandsfunktionen (Enthalpie) und verlangt, dass Anfangs- und Endzustand klar definiert sind; Temperatur, Druck, Phase und Zusammensetzung müssen angegeben werden, da ΔH üblicherweise von diesen Variablen abhängt.

Semantische Spannung

Wird oft mit der allgemeinen Energieerhaltung verwechselt; das Hesssche Gesetz ist eine spezifische Folge davon, dass Enthalpie eine Zustandsfunktion ist, und keine gesonderte Behauptung über Wege von Wärme oder Arbeit.

Synthese

Das Hesssche Gesetz fasst zusammen, dass Enthalpieänderungen wegunabhängige Zustandsgrößen sind, was die algebraische Addition einfacher, gemessener Schritte zur Bestimmung komplexer Reaktionsenthalpien erlaubt, sofern Zustandsdefinitionen konsistent sind.